Каждый хроматический цвет при смешивании с другим определенным хроматическим может дать ахроматический — серый. Такие цвета называются дополнительными. Обычно они расположены на противоположных сторонах диаметра спектрального круга. Дополнительные цвета создают гармоничные сочетания.

Гармония — это согласованность в сочетании цветов. Существует гармония родственных и контрастных цветов.

Гармония родственных цветов бывает трех видов: одноцветная, преобладающая и аналогичная.Одноцветная гармония — это сочетание цветов одного цвета, но разной степени насыщенности и светлоты. Цвета, создающие такую гармонию, находятся в одном секторе спектрального круга (синий малой насыщенности и синий средней насыщенности).

Преобладающая гармония — это сочетание нескольких оттенков одного цвета (например, синий и голубой, фиолетовый и лиловый).
Аналогичная гармония составляется из смежных или родственных цветов круга (например, цвет морской волны и пепельно-голубой, оранжевый и желто-оранжевый).
Контрастная гармония — сочетание цветов, расположенных на цветовом круге под углом более 90°. Это может быть любая пара дополнительных цветов. Такие сочетания часто встречаются в природе (желтый и фиолетовый, красный и зеленый), также гармонируют и оттенки этих цветов. Другим вариантом контрастной гармонии является сочетание смежно-дополнительных цветов — желтого с фиолетовым, желто-зеленого с красно-фиолетовым.

Все хроматические цвета сочетаются с ахроматическими. Причем теплые — с темными, холодные — со светлыми, насыщенные — с черными и белыми, малонасыщенные — с серыми.

Кроме того, цвет меняет насыщенность и светлоту в зависимости от характера поверхности, на которую он нанесен. Прозрачные поверхности пропускают лучи, определяющие цвет прозрачной поверхности.

По характеру отражения лучей света поверхности делят на зеркальные, глянцевые и матовые.
Зеркальные поверхности отражают все лучи под тем же углом к поверхности.
Глянцевые поверхности, например окрашенные эмалевыми красками, часть лучей отражают, а часть рассеивают.
Матовые, шероховатые поверхности (например, окрашенные клеевой краской) рассеивают лучи света.

Гармония трех контрастных цветов — наиболее интересное и чаще всего встречающееся сочетание, обычно составлено из основных цветов или их оттенков. Эти цвета лежат на вершинах равностороннего треугольника, вписанного в цветовой круг (желтый, красный и синий; оранжевый, фиолетовый и зеленый). Кроме того, хорошо гармонируют два основных цвета (или их оттенка) с ахроматическими цветами — белым и черным (белый, синий и красный).